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氯丁橡胶之发展历程

【本文导读】: 氯丁橡胶(CR)是合成橡胶中较为特殊的一个相对较小的品种。氯丁橡胶又称氯丁二烯聚合物,在常温下无色有特殊刺鼻气味的易挥发液体,稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。具有耐候、耐燃、耐臭氧、耐热、耐寒、耐油、耐曲挠、结晶内聚力突出以及高强

  氯丁橡胶(CR)是合成橡胶中较为特殊的一个相对较小的品种。氯丁橡胶又称氯丁二烯聚合物,在常温下无色有特殊刺鼻气味的易挥发液体,稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。具有耐候、耐燃、耐臭氧、耐热、耐寒、耐油、耐曲挠、结晶内聚力突出以及高强度等较全面的特性,能在苛刻而恶劣的环境下使用,且制品寿命很长,是重要有机化学品,用作有机合成中间体、氯丁橡胶的单体等。

 氯丁橡胶之发展历程 (pic1)

  国外氯丁橡胶发展历史

  1934年9月美国杜邦**改用乳液聚合工艺 ,1937年硫调节型CR(G型)问世后,于1938年正式将CR称为Neoprene。最初的CR价格昂贵,同NR的价格比高达75:5(美分/磅);因此几乎全部军用。

  1933年开始在亚美尼亚埃里温建设CR生产装置,1934年开展中间试验,1940年建成2000吨/年CR工业装置。

  1950年,Bayer公司才看好CR的商业价值,决定开发CR,1957年4月Bayer公司CR生产技术实现工业化。当时的产品被称为Perbunan C,系用连续聚合工艺生产。

  1960年日本电气化学工业公司开始研究CR生产工艺,建立了月产1吨的中试装置,1962年7月**实现CR工业化生产(200吨/月),其产品名为Denka Chloroprene。

  1971年6月东曹公司采用丁二烯氯化法技术在日本得山新南阳建成6000吨/年CR装置,后扩建到2万吨/年。

  国内氯丁橡胶发展历史

  1951年,东北科学院(中国科学院长春应用化学研究所前身)首先在实验室合成出以电石法乙炔为原料的氯丁橡胶。1953年,该院在日产20千克的100升聚合釜扩试装置上制得通用型及苯溶性两种氯丁橡胶。1955年后由沈阳化工试验所(化工部沈阳化工研究院的前身)继续进行了氯丁橡胶和聚硫橡胶的工业化开发研究。

  氯丁橡胶试验装置迁往四川长寿,并改建为月产1吨的试验新装置。1956年苏联专家巴巴杨作技术顾问,协助筹建长寿氯丁橡胶化工厂(长寿化工厂),并至1958年参加试车。长寿化工厂1958年10月4日投产成功。

  从20世纪60年代初到80年代初,在当时国内和国际环境条件下,我国对主要合成橡胶品种的生产技术进行了全面的科技攻关,力求独立自主地发展我国的合成橡胶工业。

  1965年,化学工业部首先围绕投产不久的氯丁橡胶组织了技术攻关。长寿化工厂在一年之内实现了一系列的设备和工艺改造,试制成功非硫调节型氯丁橡胶、耐寒氯苯橡胶、粘接型氯丁橡胶及氯丁胶乳等新品种。在改造成功的基础上,大同与青岛的0.25万吨/年的氯丁橡胶装置也于1965年和1966年相继建成投产。

  1966年,山东青岛化工厂建成电石乙炔法生产装置,生产能力为2500吨/年,后处理也采用电解质凝聚技术。

  1987年,长寿化工、山西合成以及青岛化工厂相继引进冷冻凝聚技术,进行了装置的改扩建,其中青岛化工厂扩建后生产能力达到1万吨/年,但在20世纪90年代末期停产转型。经过多次改扩建,2001年山西合成氯丁橡胶生产能力达到2.5万吨/年,2013年关停。

  2007年,山西合成橡胶集团有限责任公司与亚美尼亚依里特公司合资成立山纳合成橡胶有限责任公司,建设年产3万吨/年的氯丁橡胶生产装置,并于2009年12月建成,2010年5月正式投产。

  2017年,重庆长寿化工有限责任公司将与山西长治霍家工业有限公司合资合作,共同建设4万吨/年的氯丁橡胶装置,并引入第三方成立合资公司,由合资公司收购霍家工业在建的4万吨/年氯丁橡胶装置,新公司将长寿化工的技术以及客户资源与霍家工业的装置资源结合在一起,有效实现了氯丁橡胶行业的资源整合,或将使其得到长足的发展。

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