防老剂类型

　　防老剂又称抗降解剂。在合成过程中加入到聚合物中的防老剂称为稳定剂。

　　防老剂分为化学防老剂和物理防老剂

　　化学防老剂按防护功能分为抗氧剂、抗臭氧剂、抗疲劳剂、有害金属抑制剂、及抗紫外线剂等;按化学结构分：胺类、酚类、杂环和其它类、反应性防老剂

　　物理防老剂有防护蜡、氯磺胶涂料等

　　防老剂发展方向：减少高温挥发，表面迁移及被溶剂抽出，努力提高防护效能和持久性。

　　

　　一、胺类防老剂(分子结构中均有氨基)

　　1.酮胺类

　　防AW：抗臭氧、热及疲劳老化。特别适于动态条件下的制品。用量：1～2份

　　防RD：抗热氧效果良好 ，用于静态条件下使用的制品 。用量：0.5～2份

　　防BLE：对热、氧、疲劳老化均有效。可作粘合剂。用量：1～2份

　　配方例子：斜交轮胎胎面胶配方

　　NR 100;炭黑 45; 氧化锌3;硬脂酸 3;防老剂H 1; 防老剂BLE 1;

　　防老剂 AW 1.5;松焦油 5; 促进剂CZ 0.5; 硫黄2.5

　　2.醛胺类

　　防AH ：优良的抗热氧效果，具有钝化铜、铁、锰等重金属离子的作用。可作NBR的增塑增粘剂。

　　用量：0.5～1.5份，作NBR的增塑增粘剂时1.5~10份

　　防AP：抗热氧性能良好 。用量：NR中：0.4～0.5份 、合成胶中：1～2.5份

　　注：此类防老剂对臭氧龟裂和屈挠龟裂无防护效应

　　3.二芳基代仲胺类

　　防A(防甲) ：抗热、氧、疲劳和光老化，CR中兼有抗臭氧及有害金属老化性能。用量：1～2份 。

　　防D(防丁) ：抗热、氧、屈挠龟裂及一般的老化，并稍优于A，但抗臭氧能力差。用量：0.5～2份

　　4.二苯胺类

　　4，4′—二甲氧基二苯胺：耐疲劳老化性能优异，可与防D并用，用量超1份时出现喷霜现象。

　　5.对苯二胺类

　　防4010(CPPD)： “全能的防老剂”：对热、氧、高能辐射和铜害有显著的防护作用，对抗臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的效能，比防老剂A和D的效果均好，在胶料中易分散，但用量超过1份时会产生喷霜，有污染性 。用量：0.15～1份

　　防4010NA(IPPD)：对臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的防护效能，对热氧老化、光氧老化具有良好的防护作用，同时还有钝化重金属离子的作用，其防护效能比4010更全面，应用范围更广。在抗屈挠龟裂方面比较好 。用量：1～4份

　　防H(DPPD或PPD)：对臭氧和屈挠疲劳老化有较好的防护效能，对热氧老化和有害金属催化老化也有良好的防护作用，并有抗龟裂作用。用量：0.2～0.3份

　　防DNP(防DNPD)：效能全面，对热及有害金属防护比较好。用量：0.2～1份

　　小结：

　　对苯二胺类防老剂的防护效能与取代基的关系

　　①取代基均为烷基时，以3～8个碳原子效果大

　　②取代基均为芳香基时，有优异的防护效果，但因在R中溶解度太小。

　　③取代基一边是芳香基，一边是烷基时，有优异的防护效果。

　　因此，在选择抗臭氧、抗疲劳防护剂时，**对苯二胺类，尤以带异丙基者为佳。

　　6.烷基芳香基代仲胺类

　　①防DPD

　　污染小，可用于浅色制品，如胶乳制品，但防护效果差。

　　②防CMA

　　抗臭氧及一般老化效能较好，常用于胶乳制品，用量小于1份。

　　二、酚类防老剂

　　1.取代一元酚类 常用品种为防264

　　功用：抗热氧，兼有一定抗铜毒，也可用于塑料及纤维中作抗氧剂及稳定剂。用量：0.5～3份

　　2.多元酚类 主要品种为防DOD

　　功用：抗热氧及金属离子，对屈挠疲劳龟裂无效，并用**。用量：0.75～1.5份。

　　3.硫代双取代基酚类 常用品种为　防2246-S

　　功用：抗热氧及臭氧龟裂。用量：1.5～2份

　　4.烷撑二取代基酚类 常用品种为防2246

　　功用：抗热、氧、金属离子、疲劳和日光老化。用量：0.5～1.5份

　　三、杂环及其它类防老剂

　　1.防MB

　　功用:抗热氧老化效能中等，常与胺类、酚类并用.用量：一般为1～1.5份

　　2.防NBC

　　功用:对合成胶的臭氧老化有较好防护作用，不适于NR 。用量：CR　1～2份;SBR　0.5～3份

　　3.紫外线吸收剂　UV-9

　　功用：防紫外线老化效能高，也用于塑料和涂料。

　　4.防TNP

　　功用：抗热氧老化效能良好，且能防止聚合物产生凝胶和粘度上升的现象，尤适于SBR。用量：0.3～1份

　　四、非迁移性防老剂

　　非迁移性防老剂是指在橡胶中能够持久地发挥防护效能的防老剂。可分为反应性防老剂和高分子量防老剂。

　　1.反应性防老剂——能跟橡胶分子链产生结合作用的防老剂

　　(1)在加工过程中防老剂与橡胶化学键合

　　①芳香族亚硝基化合物

　　②丙烯基取代酚的衍生物

　　③马来酰亚胺衍生物

　　(2)在加工前将防老剂接枝到橡胶上

　　由胺类或酚类防老剂与液体橡胶反应，使防老剂接枝于大分子结构上而得到。

　　如BAO-1 、BAO-2

　　(3)具有防护功能的单体与橡胶单体共聚

　　2.高分子量防老剂

　　五、物理防老剂

　　1.防护蜡

　　主要成分:

　　石蜡：饱和直链烷烃,包括高熔点石蜡和工业石蜡

　　地蜡：饱和异构烷烃,包括合成地蜡和提纯地蜡

　　作用：①能逐渐迁移到橡胶制品表面，形成保护膜;②石蜡本身有能够溶解抗臭氧剂的作用。 用量≤2份

　　2.氯磺胶涂料

　　小结：

　　胺类：

　　酮胺类：AW、RD、BLE

　　醛胺类：AH、AP

　　二芳基代仲胺类：A、D

　　对苯二胺类：4010、4010NA、H、DNP

　　烷基芳基代仲胺类：DPD、CMA

　　酚类：264、DOD、2246-S、2246

　　杂环及其它类：MB、NBC、UV-9、TNP

　　物理防老剂：石蜡等

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